1高考小专题——键角大小比较1．教材溯源《选择性必修2》P38“在多原子分子中，两个相邻共价键之间的夹角称为键角。例如，三原子分子CO2的结构式为O=C=O，它的键角为180°，是一种直线形分子；又如，三原子分子H2O的H-O-H键角为105°，是一种V形（或称角形）分子。多原子分子的键角一定，表明共价键具有方向性。键角是描述分子空间结构的重要参数，分子的许多性质都与键角有关。键角的数值可通过晶体的X射线衍射实验获得。”2．必备知识影响分子中键角大小的因素为中心原子的价层电子对数及孤电子对数、中心原子及配位原子的电负性、分子中化学键的类型等。（1）中心原子的价层电子对数对键角大小的影响当中心原子没有孤电子对时，分子的立体构型与价层电子对互斥模型一致，分子中价层电子对数目不同，中心原子杂化方式不同，则键角不同。分子CO2BF3CH4价层电子对数234杂化方式spsp2sp3键角180°120°109°28&#039;（2）中心原子孤电子对数目对键角的影响在相同的杂化类型条件下，中心原子上孤对电子越多，成键电子对受到的排斥力越大，导致键角越小。分子价层电子对数杂化方式孤电子对键角立体构型CH44sp30109°28&#039;正四面体形NH34sp31107.3°三角锥形H2O4sp32104.5°V形（3）中心原子及配位原子电负性对键角的影响电负性是影响键角大小的因素之一，改变中心原子或配位原子的电负性对具有对称结构的非极性分子的键角不会产生影响，如CH4、CF4、CCl4和CBr4都是正四面体结构，键角都是109°28&#039;，不会受电负性影响。在具有相似结构的极性分子中，中心原子的电负性和配位原子的电负性对分子的键角会产生影响。①当中心原子相同，配位原子不同时，键角随着成键的配位原子电负性增大而减小。当中心原子相同时，与中心原子键合的配位原子电负性越大，配位原子吸引键合电子的能力越强，键合电子将向配体方向移动，远离中心原子，键合电子之间的排斥力减小。例如：比较NH3与NF3的键角大小，由于电负性：F>N>H，所以，NF3中键合电子间距离更远键角更小，故键角NH3>NF3。2②当配位原子相同，中心原子不同时，键角随着中心原子电负性增加而增大。当配位原子相同时，中心原子的电负性越大，中心原子吸引成键电子的能力越强，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对之间距离变小，排斥力增大，键角变大。例如：比较H2O与H2S的键角大小，由于O的电负性大于S，所以，H2O中键合电子间距离更近键角更大，故键角H2O>H2S。（4）价层电子对间的斥力顺序对键角的影响①斥力大小为：孤电子对-孤电子对>孤电子对-σ键电子对>σ键电子对-σ键电子对。键合电子对受左右两端带正电的原子核的吸引，而孤电子对只受到一端原子核吸引，相比之下，孤电子对较“胖”，占据较大的空间，而键合电子对较“瘦”占据较小的空间，孤电子对与键合电子对的斥力不同使VSEPR模型发生畸变。【如】H2O中∠H-O-H比109°28&#039;大还是小?【答】根据VSEPR理论可知，H2O的成键电子对数为2，孤电子对数为2，空间结构为V形；VSEPR模型为正四面体形，价层电子对夹角均为109°28&#039;。根据斥力大小顺序可知∠H-O-H的键角小于109°28&#039;。②三键-三键>三键-双键>双键-双键>双键-单键>单键-单键。【如】SO2Cl2分子中的键角∠O-S-O、∠Cl-S-Cl、∠O-S-Cl比109°28&#039;大还是小?【答】根据VSEPR理论可知，SO2Cl2的VSEPR模型为正四面体形，S=O是双键，S-Cl是单键，根据斥力顺序应有∠O-S-O>109°28&#039;，∠Cl-S-Cl<∠O-S-Cl<109°28&#039;【拓】同理，双键-单键之间的键角大于单键-单键之间的键角，例如C2H4中H-C-C>120°。③Xw-Xw>Xw-Xs>Xs-Xs（X代表配位原子的电负性，下标w代表弱，s代表强）【如】实测值：SO2F2中∠F-S-F为98°，∠Cl-S-Cl为102°，为什么后者的键角较大?【答】由于电负性F>Cl，根据斥力顺序：C1、Cl间的斥力大于F、F间的斥力，所以，∠Cl-S-Cl>∠F-S-F④处于中心原子的全充满价层里的键合电子之间的斥力大于处在中心原子的未充满价层里键合电子之间的斥力。【例2】比较下列各组物质的键角大小PI3、PBr3、PCl3、PF3。【答案】PI3<PBr3<PCl3<PF【如】NH3、PH3均为三角锥形。实测值：NH3中H-N-H为106.7°，PH3中H-P-H为93.5°，为什么这两种分子的键角...