小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com【基础知识】分子结构与性质考点四大π键(离域π键)【必备知识】定义：3个及以上原子构成离子团或分子中，原子有彼此平行的未参与杂化的p轨道电子连贯重叠在一起，构成π型化学键，又称离域或共轭大π键。条件：①原子在同一平面或直线；②中心原子sp或sp2杂化（若提供d轨道则中心原子应为sp3d杂化）。表示：πnm（m：参与形成大π键的原子数；n：参与形成大π键的电子数，n<2m）分析方法——图示法分析步骤：①判断出中心原子杂化方式，并画出σ键。②未成对电子优先形成大π键。例：用图示法表示下列物质的大π键物质图示解析所有C原子均采取sp2杂化，1、4号C原子的两个sp2杂化轨道分别与H原子的1s轨道成键，一个sp2杂化轨道与2、3号C原子的sp2杂化轨道成键，这样4个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成Π44。中心原子C采取sp2杂化，6个C原子具有一个含一个孤电子的未参与杂化的2p轨道，它们是相互平行的，形成Π66。CO32-中心C原子采取sp2杂化，周围三个O原子的未成对电子的2pz轨道优先参与形成Π键，各提供一个2p电子，再加上得到两个电子，即Π64。CO2中心C原子采取sp杂化，两个sp杂化轨道与O原子的2p轨道成键，剩余的未参与杂化的有两个含1个孤电子的2p轨道（2py、2pz），O原子也有暂未成键的两个2p轨道对称性与其一致，故而可在y方向上和z方向上均形成一个Π43。OCOOCOCOO小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com例、用图示法表示下列物质的大π键物质图示表示物质图示表示Π65Π66Π65Π65SO2Π43NO2-Π43BF3Π64NO3-Π64SO3Π64有配位键ClO2Π53有配位键其他分析方法：①Π电子总数计算：n=价电子数-σ键电子总数-孤对电子总数=价电子总数-杂化轨道数目×2-孤电子对数×2②等电子体：如3原子16电子微粒CO2、CS2、N2O、COS、N-、SCN-，有两套Π43；3原子18电子微粒SO2、O3、NO2-，有Π43；4原子24电子微粒SO3、BF3、NO3-、CO32-，有Π64。【题型突破】1、（2020山东卷）B3N3H（无机苯）的结构与苯类似，也有大π键。下列关于B3N3H的说法错误的是（）A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大π键的电子全部由N提供C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共面【答案】A【解析】无机苯是分子晶体，其熔点取决于分子间作用力。小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com小学、初中、高中各种试卷真题知识归纳文案合同PPT等免费下载www.doc985.com2、(2017•新课标III卷节选)硝酸锰是某种催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。【答案】离子键和π键(或键)【解析】硝酸锰是离子化合物，硝酸根和锰离子之间形成离子键，硝酸根中N原子与3个氧原子形成3个σ键，硝酸根中有一个氮氧双键，所以还存在π键。3、[2017·全卷Ⅱ，国35(3)]②经X射线衍射测得化合物(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl的晶体结构，其局部结构如图所示。该化合物中阴离子N中的σ键总数为________。分子中的大个π可用符键号Π表示，其中m代表参与形成大π键的原子数，n代表参与形成大π键的电子数(如苯分子中的大π键可表示为Π)，则N中的大π表键应示为________。【答案】5Π【解析】根据图可知，N中的σ键总数为5；N中每个N原子采取sp2杂化，未参与杂化的p轨道，垂直于该离子平面形成大π键，每个p轨道各提供一个电子，再加上一个单位的负电荷，所以N中一共有6个电子参与形成大π键，应表示为Π。4、[2022·山，东16(3)节选]吡啶()中含有与苯类似的Π66大π键，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据________(填标号)。A．2s轨道B．2p轨道C．sp杂化轨道D．sp2杂化轨道【答案】D【解析】已知吡啶中含有与苯类似的Π66大π键，则说明吡啶中N原子也是采用sp2杂化，杂化轨道只用于形成σ键和容纳孤电子对，则吡啶中N原子的价层孤电子对占据sp2杂化轨道。5、（20...